從適用范圍、判定依據(jù)的角度,對現(xiàn)有的國內(nèi)外鋰離子電池檢測標(biāo)準(zhǔn),如IEC、 IEEE 、UL和 GB 等進(jìn)行分析,提出現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)在判定中缺乏定量指標(biāo)的不足。由于安全問題而發(fā)生鋰離子電池產(chǎn)品召回的案例日益增多。Li+的活性和高能量密度的特性,會給鋰離子電池安全性帶來較大的問題。目前,對鋰離子電池的安全性能,尤其是一些潛在的微小結(jié)構(gòu)缺陷所帶來的安全隱患的篩查,檢驗方法和標(biāo)準(zhǔn)落后于鋰離子電池技術(shù)的發(fā)展,評價方法和評價體系尚未適應(yīng)鋰離子電池安全性能評估的要求。有鑒于此,本文作者對國內(nèi)外現(xiàn)有的一些具有代表性的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了歸納和分析,以期為檢測技術(shù)的發(fā)展提供參考。
1 電池安全性能檢測標(biāo)準(zhǔn)簡介
目前,應(yīng)用得較為廣泛的國際標(biāo)準(zhǔn)是國際電工委員會(IEC)的鋰離子電池標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)各自的需求,國際航空運(yùn)輸協(xié)會(IATA)、聯(lián)合國危險貨物運(yùn)輸專家委員會及國際民用航空組織(ICAO)等機(jī)構(gòu),也制定了相關(guān)的鋰離子電池運(yùn)輸安全標(biāo)準(zhǔn),并得到廣泛應(yīng)用。此外,一些國家及組織,如美國保險商實驗室(UL)、美國電氣及電子工程師學(xué)會(IEEE)和日本國家標(biāo)準(zhǔn)局(JIS)制定的關(guān)于鋰離子電池的安全標(biāo)準(zhǔn),也有廣泛的影響。這些標(biāo)準(zhǔn)的檢測項目相似,但是測試的條件有所不同。
應(yīng)用較多、影響范圍較廣泛的國際標(biāo)準(zhǔn)有4個。聯(lián)合國《聯(lián)合國危險物品運(yùn)輸試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》(UN38.3)
和IEC62281:2012《運(yùn)輸中鋰原電池和電池組及鋰蓄電池和電池組的安全》均側(cè)重于鋰離子電池在運(yùn)輸中的安全測試和安全要求,主要針對鋰離子電池在運(yùn)輸過程中的外部環(huán)境及機(jī)械振動進(jìn)行模擬,試驗項目包括高度模擬、溫度試驗、振動、沖擊、外短路、撞擊、過度充電和強(qiáng)制放電等8項,要求電池在測試過程中,應(yīng)保證包裝不脫落、不變形、無質(zhì)量損失、不漏液、不泄放、不短路、不破裂、不爆炸且不著火。UL1642:2009《鋰電池》適用于在產(chǎn)品中作電源用的一次(非充電的)和二次(可充電的)鋰電池,標(biāo)準(zhǔn)的目的是減少鋰電池在產(chǎn)品使用時著火或爆炸的危險。標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于電池的電性能測試,包括短路試驗、不正常充電試驗和強(qiáng)制放電試驗;機(jī)械試驗包括擠壓試驗、撞擊試驗、沖擊試驗和振動試驗;環(huán)境試驗包括熱濫用、溫度循環(huán)試驗、高空模擬試驗和拋射體試驗等。試驗要求,被測電池在試驗過程中不起火、不爆炸、不漏液、不排氣、不燃燒,且包裝不破裂。IEEE1625:2008《筆記本電腦用可充電電池標(biāo)準(zhǔn)》和IEEE1725:2006《移動電話用可充電電池標(biāo)準(zhǔn)》主要是對便攜式計算機(jī)和蜂窩電話用蓄電池的設(shè)計、生產(chǎn)和開發(fā)建立統(tǒng)一的準(zhǔn)則,主要涉及電池和電池組有關(guān)的電子、物理結(jié)構(gòu)、化學(xué)成分、加工流程、質(zhì)量控制及包裝技術(shù)等領(lǐng)域。相對于其他電池標(biāo)準(zhǔn)普遍重視電池或電池組的情況,上述標(biāo)準(zhǔn)分別對電芯、電池、主機(jī)節(jié)點(diǎn)、電源附件、消費(fèi)者和環(huán)境等幾個方面進(jìn)行了綜合性考慮。這兩項標(biāo)準(zhǔn)均側(cè)重于設(shè)計和制造過程,針對電池后期的使用問題,尤其是安全性問題涉及不多
2 現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的側(cè)重點(diǎn)分析
現(xiàn)行的主要標(biāo)準(zhǔn)可概括為以下幾類:
2.1 主要針對運(yùn)輸過程中的外部環(huán)境和機(jī)械振動
如UN38.3、IEC62281:2012等,通過高度模擬、溫度試驗、振動、沖擊、外短路和撞擊等測試項目,模擬鋰離子電池在運(yùn)輸過程中可能發(fā)生的危險,對于鋰離子電池在使用過程中的安全問題涉及較少。
2.2 主要針對設(shè)計和制造過程
如IEEE1625、IEEE1725等。以IEEE1725為例,標(biāo)準(zhǔn)將手機(jī)鋰離子電池系統(tǒng)分為4個板塊,即電芯、電池組、主機(jī)及電池充電器部分,全面明確地對電芯的設(shè)計、原材料、制造工藝和成品測試評估等進(jìn)行了要求,為電芯乃至手機(jī)等通信產(chǎn)品的安全性提供可靠評估保障。上述標(biāo)準(zhǔn)主要針對電池的設(shè)計和制造過程,對于鋰離子電池后期使用中的安全問題涉及不多。且諸如此類的IEEE鋰離子電池標(biāo)準(zhǔn),由于對象為不同設(shè)備中的鋰離子電池的設(shè)計和制造,針對性較強(qiáng),適用范圍受到一定的限制。
2.3 主要針對鋰離子電池電性能和安全性
如UL1642、GB8897.4等,通過短路、不正常充電、強(qiáng)制放電試驗擠壓、撞擊、沖擊、振動、熱濫用、溫度循環(huán)、高空模擬試驗及拋射體等測試項目,要求被測鋰離子電池在試驗過程中不起火、不爆炸、不漏液、不排氣、不燃燒且包裝不破裂。比較上述兩類標(biāo)準(zhǔn),此類標(biāo)準(zhǔn)的核心是鋰離子電池的安全性,更注意溫度導(dǎo)致的電池安全風(fēng)險,但判定依據(jù)難以量化,只能用被測電池的爆炸、起火、冒煙、泄漏、破裂和變形等來區(qū)分,不利于檢出可能存在潛在危險的電池。
3 現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的不足
過充過程成為了導(dǎo)致鋰離子電池發(fā)生不安全行為的危險因素:當(dāng)發(fā)生過充時,由于發(fā)生了不可逆的化學(xué)反應(yīng),電能轉(zhuǎn)變成熱能,導(dǎo)致電池溫度迅速升高,從而引發(fā)一系列的化學(xué)反應(yīng)。尤其是當(dāng)散熱性較差時,往往導(dǎo)致比單純的熱沖擊更嚴(yán)重的問題,可能發(fā)生電池起火,甚至爆炸。
根據(jù)對現(xiàn)有主要標(biāo)準(zhǔn)的分析不難發(fā)現(xiàn),現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)對鋰離子電池安全性能的檢測方法和評判依據(jù)還顯得不足。這些標(biāo)準(zhǔn)中,有部分是針對鋰離子電池的外部環(huán)境和設(shè)計制造過程的標(biāo)準(zhǔn);即便是針對安全性能的標(biāo)準(zhǔn),也缺少明確的可量化衡量的檢測方法和評判體系,尤其是爆炸、起火、冒煙、泄漏、破裂和變形等判斷依據(jù),過于寬泛。
迫切需要一種針對鋰離子電池?zé)嵝?yīng)及電池溫度變化,可定量分析并判定安全風(fēng)險的檢測方法。近幾年,國內(nèi)外研究者在不斷研究更科學(xué)、高效的檢測方法和手段,其中通過對于熱效應(yīng)及電池溫度方面的研究,取得不少進(jìn)展。通過檢測電池的表面溫度,結(jié)合電化學(xué)模型,利用量熱法計算得到電池充電過程中放出的熱量和熱傳導(dǎo)系數(shù),之后建立熱效應(yīng)理論模型,可模擬計算電池內(nèi)部的溫度,進(jìn)而來描述電池的熱行為。人們已經(jīng)建立了多種類型的熱效應(yīng)模型,但采取的測溫手段主要是傳統(tǒng)的熱電偶測溫法。熱電偶操作比較復(fù)雜,且只能有限布點(diǎn),不能全面地掌握樣品溫度分布;同時,熱電偶還帶有延時性,不能及時反映鋰離子電池的溫度變化情況,不利于建立實時溫度變化曲線。
在理論研究方面,目前,人們傾向于利用理論模擬的方法體現(xiàn)鋰離子電池的熱安全性能,并設(shè)計了很多模型,通過分析熱性能來計算,得到鋰離子電池在不同工作環(huán)境下的溫度曲線。這些理論模型的原理是通過測量鋰離子電池的表面溫度來評價內(nèi)部溫度,再與利用熱電偶等方式測出的溫度進(jìn)行比對,一方面說明理論模型的預(yù)判性和正確性;另一方面對安全性進(jìn)行評價。理論模型的建立可以使學(xué)者對于鋰離子電池的熱效應(yīng)有較全面的認(rèn)識,但對于安全性能的檢測和評價卻不直觀。
4 結(jié)束語
安全性能已經(jīng)成為鋰離子電池的一個重要指標(biāo),成為除成本因素外另一個制約鋰離子電池應(yīng)用的關(guān)鍵指標(biāo)。由于鋰離子電池的特性,在最初的使用階段并不會顯示出電化學(xué)行為的異常。這些潛在的缺陷給判斷鋰離子電池是否合格帶來困難。
國內(nèi)外常用的鋰離子電池安全性能檢測標(biāo)準(zhǔn),通過分析發(fā)現(xiàn),目前國內(nèi)外對鋰離子電池安全性的潛在風(fēng)險缺乏檢測方法和評判依據(jù),未形成快速、有效的鋰離子電池安全性檢測方法或篩選方法。
隨著消費(fèi)者對鋰離子電池電性能及安全性要求的日益提升,各電池制造商以及各國主管部門、行業(yè)協(xié)會等有必要對鋰離子電池安全性能的檢測手段進(jìn)行研究,建立一套直觀、快速、有效的檢測方法,在現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)體系的范圍內(nèi),提高要求,進(jìn)一步細(xì)化標(biāo)準(zhǔn),明確判定依據(jù),彌補(bǔ)現(xiàn)有鋰離子電池檢測標(biāo)準(zhǔn)和體系的不足,提高鋰離子電池安全性能檢測水平,保證鋰離子電池行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,維護(hù)消費(fèi)者在電池使用過程中的安全。
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